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[话题讨论] 聚合粗料

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发表于 2013-11-10 13:57:14 | 显示全部楼层
当聚合反应开始的时候,单体会随着引发剂的引发作用而反应生成聚氯乙烯,这个过程中分子间力作用会越来越大,越来越多,溶液的粘度是不断增加的,到反应结束时候,聚氯乙烯已经近似全都反应成固体物料了,这时只不过是物料在水中悬浮,并没有什么分子间力了,或者说很少,都变成物质与物质之间的引力了,这个力很小,因此粘度很小。所以搅拌功率也下降。
当反应出现粗料时也就是中途由于暴聚等原因造成反应提前结束了,也就变成物质与物质之间的力了,所以粘度相对低了,搅拌功率也就小了。
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 楼主| 发表于 2013-11-8 10:45:00 | 显示全部楼层

高端大气上档次 发表于 2013-11-13 12:15

                                
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当聚合反应开始的时候,单体会随着引发剂的引发作用而反应生成聚氯乙烯,这个过程中分子间力作用会越来越大 ...

“到反应结束时候,聚氯乙烯已经近似全都反应成固体物料了,这时只不过是物料在水中悬浮,并没有什么分子间力了,或者说很少,都变成物质与物质之间的引力了,这个力很小,因此粘度很小。所以搅拌功率也下降。”这样认为显然也是不对的,而实践告诉我们,从反应开始到结束,搅拌功率一 直是持续上升趋势。
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发表于 2013-11-12 12:37:00 | 显示全部楼层
不能单单的从微观的方面考虑问题,也从宏观上想想啊!!随着反应的进行,体积的收缩,不断的注入水,即使有惰性气体的外排,就这样来讲,聚合釜体系的重量肯定会有变化的,这个体系主要还是搅拌在搅动,功率肯定有变化的!!从宏观和微观两个方面同时进行分析,再结合树脂的转化率,应该能够想得明白了!!!以上为个人拙见,希望大家深入讨论!!
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发表于 2013-11-11 19:55:38 | 显示全部楼层
应该放个截图上来,凭空说明也许大家怀疑这种情况不存在!
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发表于 2013-11-14 16:47:00 | 显示全部楼层
我从《聚氯乙烯工艺学》中找到解释!应该比较合理!请看附件!
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发表于 2013-11-13 08:51:47 | 显示全部楼层
PVC聚合原理“凝聚理论”可以从微观角度很好的解释。
70釜等温加料,加完单体和脱盐水后 加分散剂,正常情况加完分散剂有个调整混合的过程,在这个过程中搅拌电流会有下降趋势,如果搅拌电流没有下降,粗粉的可能性会很大,引发剂就不要加了,直接回收吧。如果觉得判断准确性把握不大,那就继续观察反应到60--100分钟左右,如果搅拌机电流明显下降,那就别犹豫了。个人一点经验,仅供参考。
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发表于 2013-11-11 19:55:00 | 显示全部楼层
反应没有开始的情况下,在分散剂加完以后就能判断出来。加分散剂后搅拌电流会下降,如果不下降就可能会出现粗料了。
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发表于 2013-11-13 11:55:00 | 显示全部楼层
消耗搅拌功率主要是分散介质水之间的摩擦,当然也有单体液滴与水的摩擦,单体液滴内部分子间的摩擦,及与釜壁的摩擦(70方釜一釜水搅拌一晚上,温度会上升),而分散剂的加入会使水与单体液滴间的摩擦减小(界面张力减小表明界面上分子受力不平衡有所减小,加上分散剂有保胶的作用),同时分散剂也会有一部分溶解在水中,使水间的摩擦减小,这可以说明在加入分散剂时,搅拌功率减小。随着引发剂的加入,单体液滴内开始出现被单体溶胀的聚合物,这使得单体液滴内部分子间的摩擦开始上升,从而使得搅拌功率随转化率上升渐渐上升。当颗粒渐渐固化,自由水越来越少,水之间的摩擦越来越小,而单个颗粒内部的摩擦力已经消失了,此时搅拌功率应该下降,但工业上此时在注水,而使得最后的功率呈上升。
1、当入完料时,如果分散剂没有很好的吸附到单体液滴上,(搅拌功率无明显下降),这将是出现粗料的明显征兆。
2、当反应到60~90min时,如果搅拌功率下降明显,表明单体液滴内的摩擦减小(单体液滴的体积变大或则在很短的时间内完成固化,也就是说爆聚了)
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发表于 2013-11-13 11:55:04 | 显示全部楼层
是SG-8(S-650)牌号吗,分子量相对小的聚合体系比较脆弱,分析下你们的分散剂浓度吧,或许有问题。或者分散剂加料有问题。
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发表于 2013-11-13 08:51:00 | 显示全部楼层
呵呵,长知识了
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