氯酸盐含量偏高的原因及解决建议

造成氯酸盐含量高的原因有很多，主要原因总结如下：
1、盐水中的Ca2+、Mg2+、SO4=含量超标，导致离子膜内沉淀物增多，电流效率下降，氯酸盐产生，氯气纯度下降；
2、离子膜性能恶化，OH-、Cl-排斥力下降，致氯酸盐含量增加、氯气中含氧量增加；
3、长期累积，且系统氯酸盐居高不下；
4、氯酸盐分解系统加酸不准，造成脱氯酸盐能力不够。
因此要解决氯酸盐偏高的问题，一是想办法提高盐水质量，更低的杂质含量；二是在运行周内在低氯酸盐阶段就加以控制，将一部分淡盐水送到氯酸盐分解系统加酸、加热并吹除处理。

如果精盐水PH稳定，最根本的方法是电槽电解过程中要加足量的酸，精盐水PH不稳定，只有提高氯酸盐的分解率了

如果盐水系统氯酸盐的含量很高的话，排放淡盐水是降低系统氯酸盐最直接的办法。

通过厂家提供的盐水中含氯酸盐对烧碱中含氯酸盐的斜率图（图1）中可以看出旭化成F6801离子膜在90度槽温下,4KA的电流密度下运行，出槽烧碱浓度为32%，出槽饱和度205g/l的情况下，我厂的碱中含氯酸盐情况在0.0025%-0.0035%之间，而我厂的离子膜运行槽温为88度左右，4.2KA的电流密度，出槽碱浓度为32.5%左右，出槽饱和度在210g/l左右，通过分析碱中含氯酸盐高达0.0038%，已超过了下游工序降膜管对碱中含氯酸盐含量0.002

组织相关技术人员从氯酸盐分解槽方面着手进行了设备攻关，从影响氯酸盐分解的诸多因素着手，对设备进行结构改造。 NaClO3在分解槽内反应方程式如下： （1）NaClO3+6HCl=NaCl+3Cl2+3H2O （2）NaClO3+2HCl=NaCl+1/2Cl2+H2O+ClO2 因反应（2）不可能完全避免，只能尽量使反应（2）最小程度的发生，为了让分解槽内反应最大程度的按我们期待的反应（1）式进行，从以下几方面对设备进行了改造。 加大分解槽内挡板面积，减小溶液过流面积，延长反应停留时间。 具体做法：割取4.5mm厚的钛板，加工成合适的形状（尺寸2600mm*780mm）与原挡板通过钛螺栓固定连接。原高度850mm的挡板延长至1630mm，溶液过流面积减少2.03m2,延长了溶液反应停留时间。 增加一根DN25的氮气管线。通过适量氮气的鼓泡步骤，来搅拌溶液，一方面使得分解的Cl2尽快吹除，减少其它副反应的发生；另一方面稀释反应（2）式产生的ClO2的浓度，减小反应（2）进行的可能性。 提高进电解槽高纯酸的流量。在其它条件相同下，一般情况酸过量越多，分解率越高，过量25g/L左右，分解率约80%以上，理论最经济。 （3）通过对单槽加酸量进行调整。阳极液氯酸盐含量高，相应地会使得成品碱中氯酸盐含量偏高。槽温高一些，在高纯酸的作用下，可使得阳极液氯酸盐分解掉一部分，这样最终成品碱中氯酸盐的含量也会有所降低。成品碱中的氯氯酸盐与阳极液的酸度有关系。我公司积极与旭化成离子膜厂家进行联系根据强酸可以分解氯酸盐和次氯酸盐并生产强酸、强碱盐的氯化钠这一理论根据，开始对电槽加酸做出相应调整，而为什么要加酸呢？我公司与厂家人员也达成了共识，因为离子膜的电流效率不是100%，返回的OH-会在阳极室中生成氯酸盐及次氯酸盐等对电解不利的产物。所以要加酸除去这些产物。而加酸的同时能①提高氯气纯度，②减少阳极涂层受腐蚀的程度，③降低槽电压，原因是氢氧化铁在膜的阳极面附着量小。在PH=2时Fe开始生成氢氧化铁胶状沉淀（此时膜的阳极面和阳极液出口软管没有红色，如果个别的软管有红色，可能是这张膜的效率低一些，PH=4时则完全生成沉淀（此时，膜的阳极面和阳极液出口软管是红色）。所以出槽盐水指标的PH控制在2-2.5④按正确数量加酸（出槽阳极液酸度=0.003—0.005N）。能够准确的计算出离子膜的阳极电流效率，当出槽盐水酸度小于0.003N时，计算值会偏高。偏高的原因是，由于阳极液的酸度不够，不能够完全消灭由阴极室返迁过来的OH-。⑤加酸会减少淡盐水中的氯酸盐的含量，所以有利于使一次盐水中降低氯酸的含量。这样能够延长螯合树脂塔的寿命。⑥加酸能够减少阳极液中氯酸盐及次氯酸盐的含量，因此减少了对阳极垫片的腐蚀。垫片完整，膜及阳极槽框密封面就不会受到腐蚀。否则①离子膜膜可能会在垫片被腐蚀处受到损害。原因是此处垫片太窄，压强过大膜被割坏，或者垫片滑脱膜被撕裂。②阳极液会在槽框密封处造成阳极盘的腐蚀泄漏。垫片及槽框密封面的腐蚀情况清晰可见。所以我厂根据旭化成离子膜厂家提供的酸度指标进行调整单槽加酸，首先关注电槽出槽盐水酸度将酸度指标控制在0.003-0.005N之间并控制进槽酸度≦0.1

绿军装的梦 发表于 2013-3-12 16:05
组织相关技术人员从氯酸盐分解槽方面着手进行了设备攻关，从影响氯酸盐分解的诸多因素着手，对设备进行结构 ...

请教兄弟，你们氯酸盐分解槽加氮气鼓泡，分解出来的氯气去那里，1.去总管会降低氯气纯度。2，去尾吸会增加尾吸耗碱量，等于降低了实际碱产量。

1.提高电槽加酸量；2.提高氯酸盐分解槽进料量，并控制好温度和PH值。

加强除硝.最坏就是换膜了.

脱氯盐水返厂换卤水，即能很好的降低盐水中氯酸根，又不浪费！

shaojun0553 发表于 2013-12-8 21:55

脱氯盐水返厂换卤水，即能很好的降低盐水中氯酸根，又不浪费！

脱氯后的盐水吗？怎么个换法？