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液氯钢瓶的问题

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发表于 2011-6-21 08:06:32 | 显示全部楼层 |阅读模式
本帖最后由 sunjl1981 于 2013-1-6 23:32 编辑
液氯钢瓶要求是正压,检测分析时用不用分析三氯化氮?周期是多长时间?只分析氯的含量行不行?

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发表于 2011-6-21 08:30:49 | 显示全部楼层
液氯钢瓶要求必须是正压,检测分析三氯化氮指标固然是好事,但比较繁琐。每批次可以抽查分析一个就可以了。分析氯的含量是要坚持的。
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发表于 2011-6-21 08:37:14 | 显示全部楼层
回复 1# mzdbhmzdbh
    你问的前一个问题表达不太清楚,液氯钢瓶问什么要求是正压?在给钢瓶抽空时还必须是正压?三氯化胆的检测要根据各地的情况不能一同而论,南方氯碱厂化盐基本用的是地上水,含氨比较高,所以形成三氯化氮的机会就多一些。北方地区一般用地下水,含氨量较少,主要是原盐带入铵离子。我是山东,我们一般每月监测两次。不能用监测氯含量来推断三氯化氮含量。我以前写过一篇论文,你可以参考一下。
氯碱生产中三氯化氮危险性之我见2006-02-27 09:49:42                                                  □   王正新
  大成农药氯碱厂是1966年在原先农药车间的基础上改建而成的,以后又逐渐改建扩产,目前年生产能力达到6万吨。1994年公司又新建离子交换膜法氯碱生产系统(鲁昊公司),1996年正式投产运行,现生产能力也已达6万吨,大成农药烧碱总产量已达(折百)12万吨。在正常氯碱生产液氯系统中,存有潜在的三氯化氮爆炸的危险性,这就给氯碱生产造成很大事故隐患。国内几家氯碱生产厂曾发生过三氯化氮爆炸的案例,造成了重大伤亡。特别是2004年4月16日发生的重庆天原化工总厂爆炸事故,造成了九死三伤的重大人身伤亡,给国家和群众造成了重大损失。
  三氯化氮爆炸事前没有任何迹象,都是突然间发生。爆炸时发出巨响,有时伴有闪光,破坏性很大。三氯化氮威力很大,它的破坏力是由三氯化氮量的多少决定的。爆炸部位可以发生在任何三氯化氮聚积的部位,如管道、排污罐、气化器、钢瓶等处。
  三氯化氮之所以爆炸,是由它的物理性质和化学性质决定的,NCL3分子量为120.5,比重1.653gcm3,熔点-40℃,常温下为黄色油状液体,-27℃以下固化,沸点71℃,当体积比含量达到5-6%,在90℃时能自燃爆炸。在工业中,可以将三氯化氮萃取到四氯化碳中储存,可用作引爆剂和化学试剂。纯的三氯化氮当加热到沸点以上或与橡胶、油类等有机物接触或被撞击时可发生爆炸,并分解为cl2和N2 ,遇水分解为氨和次氯酸。如果在光照或碰撞的影响下,更易促使其爆炸,在容积不变的情况下,爆炸时温度可达2128℃及5316个大气压。在大气中爆炸温度也可到1698℃。由于它的沸点高,容易从液氯中分离,因而也容易积聚和浓缩,所以,当氯气中有三氯化氮存在时,液氯生产的安全就会受到威胁。三氯化氮的生成主要是铵离子进入了电解装置,与氯气反应后生成。在电解过程中,当溶液pH值小于5时,会产生三氯化氮,反应式为:
  NH3 + 3HOCl→ NCl3 + 3H20
  另外,氯气在冷却过程中与含有铵的水接触也有可能生成三氯化氮。
  NH4Cl +3Cl2=NCl3+4HCl
  三氯化氮在氯碱工业中的危险性如此之大,我们应高度重视,采取措施,防止三氯化氮发生危害,具体应做好以下几方面工作:
  一、阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮危害的治本之法,铵离子的来源及途径主要有:(1)原盐中含铵。(2)氨及铵盐污染氯碱厂用水。(3)用含氨及铵盐的水直接冷却氯气而生成。从以上情况看,把好盐水关是至关重要的。控制盐水中总铵量应低于1mgL(厂标),如果高于它时应立即检查原盐和化盐水总铵量。
  二、严格三氯化氮的监控指标,在气氯和液氯中三氯化氮含量应低于50ppm。如果发现超标,应做好以下措施:
  1、改用其它水源并调换原盐。加大监测力度,以检验和确保调换水源、原盐后的效果。
  2、三氯化氮在液氯中存在是不易发生爆炸的,可在排污时做到带液氯排放,再做碱中和处理,并增加排污次数,减少三氯化氮积聚量。排污水罐淋水回收残氯时,是三氯化氮浓缩的过程,是非常危险的过程。因为液氯沸点为-34、05℃(标压),三氯化氮沸点为71℃(标压),当喷淋降温时,三氯化氮会首先积聚,达到爆炸极限。所以,在三氯化氮超标时,应停止淋水回收,残液直接排入石灰乳或碱液里进行中和。
  3、另外,综合国内氯碱生产企业的实际情况,盐水工序还主要有以下几种处理铵的方法:
  液相氧化法除铵:该法处理过程为——根据盐水中铵含量的高低,将适量的NaClO或氯水溶液加入到盐水中,使之与盐水中的铵类物质发生反应,将其变成易分解的NH2Cl和NHCl2,然后用压缩空气吹除。用这种方法处理时,要控制盐水的PH值,因为当PH值小于3时,易于生成爆炸性物质三氯化氮。用这种方法,一般要求PH>9,加入NaClO或通入Cl2的浓度,有效氯即游离氯一般为56ppm,盐水中无机铵脱除率可达80%~90%.总氨脱除率约为60%~70%。该法的优点是操作方便,处理成本低。缺点是次氯酸及游离氯会腐蚀设备与管道。
  解析法除铵:该法的处理过程为——在盐水中加入一定量的NaOH,然后在敞口设备内加热以脱除无机铵,即: NH4+ + OH-→NH3↑+H2O该法需要一定的解析面积和时间。
  催化分解三氯化氮法:该法是将含有三氯化氮的干燥氯气经过滤后通人一个分解塔,分解塔内充填有催化剂目前常用的催化剂是锦西院采用的AC—I和AC一Ⅱ,在催化剂的作用下,NCl3迅速分解成N2和C12,采用该法分解效率可达90%以上。
  另外,液氯冷冻盐水中含铵离子也是较大的事故隐患。在液氯生产过程中,因氯冷却器腐蚀穿孔,导致大量含有铵的盐水直接进入液氯系统,生成极具危害性的三氯化氮爆炸物,当积聚到爆炸浓度时,会产生爆炸。这是重庆天原“4、16”爆炸事故的直接原因。大成农药公司两套氯碱生产装置已经将液氯冷冻介质更换为氟利昂,杜绝了此种原因的生成。
  目前,国内对三氯化氮爆炸机理、爆炸的条件缺乏相关技术资料,对如何避免三氯化氮爆炸的相关安全技术标准尚不够完善,因此,应从技术上进行探索,尽快形成一套安全、成熟、可靠的预防和处理三氯化氮的应急预案,并在氯碱生产中加以推广。作为公司生产管理部门,应积极与氯碱生产单位积极配合,从源头上防止三氯化氮的产生,要时刻关注盐水的总含铵量,以及全公司用水中是否存在铵的污染,以杜绝三氯化氮爆炸事故的发生。
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 楼主| 发表于 2014-3-26 15:33:36 | 显示全部楼层

wangzhihou 发表于 2011-6-21 08:30

                                
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液氯钢瓶要求必须是正压,检测分析三氯化氮指标固然是好事,但比较繁琐。每批次可以抽查分析一个就可以了。 ...

分析氯的含量是哪个规程上要求的?
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发表于 2011-6-21 08:30:00 | 显示全部楼层
质量指标要求
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发表于 2014-3-26 16:59:59 | 显示全部楼层
液氯钢瓶只要充装前经过洗瓶、整瓶程序就不会有三氯化氮的积累之虑
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