产品报告-氯丁橡胶

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氯丁橡胶
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1.
产品简介
氯丁橡胶 chloroprene rubber；neoprene，CAS No.9010-98-4。一种合成橡胶。相对密度1.23。玻璃化温度-40~-50℃。在230~260℃分解。溶于苯和氯仿等。在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。在光的作用下，易转变为不溶于苯而具有空间体型结构的μ-聚合体。具有耐油，耐燃，耐热，耐臭氧，耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。但储存稳定性差（在常温下约1年）。通常用氧化锌，氧化镁等金属氧化物作硫化剂。
氯丁橡胶无化学危险性。在加工含氯丁橡胶的混合料时要防止任何危险的发生，这种混合料在硫化温度（一般为160~180℃）下很稳定，但长时间在这一温度以上受热氯丁橡胶发生分解。

2.
技术进展
1932年，DuPont公司在美国肯塔基州的Louisville工厂开始以乙炔法生产氯丁橡胶（CR），该厂到1972年扩大到13万吨/年，但从1972年起，该厂的乙炔法制氯丁二烯装置关闭，生产用的氯丁二烯采用丁二烯氯化法生产。
1970年，DuPont公司推出了丁二烯氯化法制取氯丁橡胶的技术，早期的该工艺收率不高，氯丁橡胶的总收率不到80%。后来，DuPont公司在丁二烯液相氯化技术上取得了突破性进展，液相氯化新工艺的收率高，且更为安全。新工艺在1993年投产。现在，丁二烯氯化法制氯丁橡胶的技术已成为氯丁橡胶制造的主流技术。
丁二烯氯化法的生产过程简述如下：
第一步：丁二烯与氯气生成1,-4—二氯-2-丁烯（约60%）和3,4-二氯-1-丁烯（约40%）；
第二步：在催化剂存在下，1,4-二氯-2-丁烯异构化为3,4-二氯-1-丁烯；
第三步：在NaOH存在下，3,4-二氯-丁烯脱氯化氢，生成氯丁二烯；
第四步：氯丁二烯聚合。
1958年，我国四川的长寿化工厂建成乙炔法生产氯丁橡胶的装置。为了解决氯丁橡胶后处理工艺落后的状况，我国曾从美国DuPont公司引进三条1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，使我国的氯丁橡胶生产能力突破5万吨/年。目前我国的氯丁橡胶工厂均采用乙炔法工艺技术，装置的能耗高，成本也高。

3.
主要用途
氯丁橡胶作为成功工业化的首种替代天然橡胶的耐油型合成橡胶，在电线、电缆护套、密封垫、汽车部件、粘合剂、填缝胶、耐火软垫及其他耐化学品、油类和耐候性或橡胶强度要求高的场合具有广泛的应用。
目前全球氯丁橡胶消费结构情况如图1所示。
图1
全球氯丁橡胶消费结构分布图A 机械用橡胶制品30%；B 汽车零部件用25%；C 粘合剂20%；D 建筑6%；E 织物涂敷5%，F 其它14%（包括电线与电缆等）。
我国氯丁胶已从过去主要用于电线电缆、管带及杂品的通用型橡胶过渡到主要作为粘合剂用的粘合型橡胶。
目前中国氯丁橡胶消费结构情况如图2所示。

图2
中国氯丁橡胶消费结构分布图A胶粘剂70%；B其它30%
氯丁橡胶是最先实现工业化生产的是合成弹性体。主要用于做汽车零件，机械或工业用橡胶制品和粘结剂。另外，在建筑、织物上胶及电线电缆方面也有少量应用。
氯丁橡胶产品有多种等级，产品以干胶和胶乳形式生产。干胶级产品用于做工业用制品和汽车用制品：如胶管和皮带；胶乳级用于做水性粘结剂和浸渍制品（如手套和恒速轴套）。氯丁橡胶不仅强度高、耐磨性好、抗氧化、耐油又抗老化，而且它有很强的弹性，且阻火、耐候、抗臭氧性特别好。
但是氯丁橡胶的绝缘性能一般，且要让氯丁橡胶在低温下使用的话，需要进行特别的配混加工后方可。

4.
产需状况
据统计，2006全球氯丁橡胶产能34.3万吨/年，其中亚洲15.3万吨/年、北美10万吨/年、欧洲9万吨/年，生产主要集中在美国、日本、中国和德国，其中美国杜邦陶氏弹性体以10万吨/年的生产能力排名全球氯丁橡胶厂商第一。
2006年全球主要氯丁橡胶生产企业及产能统计见表1。
表1
2006年全球主要氯丁橡胶生产企业及产能统计（单位：万吨/年）序号生产厂家国家和地区生产能力1DuPontUS10.02LanxessGermany8.0
3Denki Kagaku Kogyo Kabushiki KaishaJapan5.04TosohJapan3.05Chongqing Changshou Chemicals Co LtdChina2.86Shanxi Synthetic Rubber Group Co LtdChina2.57Showa Denko KKJapan2.08Nairit Scientific Industrial JSCArmenia1.0 合计 34.3