PVC树脂的热稳定性是分子量高的好？还是低的好？

在和pvc后加工技术人员交流时，对方谈到一个话题：pvc制品发黄热稳定性差的原因之一，是分子量分布太宽，树脂中低分子链含量多，热稳定性差。
事实上我们7型树脂的白度比5型树脂还要高。究竟是分子量高的热稳定性好？还是分子量低的好？或者根本与分子量没有关系？

在和pvc后加工技术人员交流时，对方谈到一个话题：pvc制品发黄热稳定性差的原因之一，是分子量分布太宽，树脂中低分子链含量多，热稳定性差。
事实上我们7型树脂的白度比5型树脂还要高。究竟是分子量高的热稳定性好 ...
wangxineng 发表于 2009-8-21 08:23

                                
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      对方是对的。
大量的研究证实，导致工业PVC对热不稳定的原因主要在于其分子中存在不稳定结构缺陷。这些结构缺陷受热容易消去HCl，从而引发链锁式脱HCl反应，使PVC高分子链形成共轭多烯序列并发生交联等反应。共轭多烯序列是一个生色团，当共轭双键大于6时，开始显色，而随着共轭双键数的进一步增加，颜色随之加深。HCl在降解中有不与不稳定氧结合，促进降解的进行。HCl与不稳定氯结构结合增大了C-Cl或C-H的极性，因此促进了HCl消去反应的进行。
在有氧环境下，PVC也会发生其机理可能与聚烯烃自动氧化类似的热氧化降解作用。
PVC树脂的分子量分布对成型加工和制品质量关系密切，通常以窄分布为好。因为双键结构等大多集中在低分子量部分。分之量分布太宽则表明聚合物中存在着一定数量的偏低或偏高的分子量部分。前者的存在将显著降低其热稳定性、耐热变形温度、电气绝缘性、力学强度和耐老化性；后者的存在往往会使其在通常的加工条件下不易塑化均匀，同样会造成制品内在质量，尤其是外观质量的下降，严重的时候会在制品表面出现鱼眼一样的未塑化颗粒。

接着楼主，发现按国标测定的粘数跟其他单位没有什么区别，但是分子量却相差一万多，这个是不是由于PVC的分子量分布太宽，并且支链多的原因。
但是按理论上讲，在相同分子量条件下，规整的星形结构的树脂的粘数比线形的树脂低许多。也就是说不是支链多造成分子量低。
这之间有什么样的关系？

我觉得要分成两种情况讨论：
1、同一型号中的高分子量与低分子量的树脂的比较；
2、不同型号之间的比较。

同一型号或不同型号的树脂的热稳定性相差不多，真正影响热稳定性的是那些小分子，远远偏离型号的小分子，由于所占的分额很少，所以对树脂的粘数影响不大，而这些小分子的热稳定性确对树脂影响很大。
不同型号之间的树脂其实热稳定性也相差不多，只是由于加工的条件不同。制品本身对热稳定性的要求不同。才要求不同型号的树脂的热稳定性有不同的要求。如鱼眼数，透明的软制品就比不透明硬质品要严格，此外，不同型号的树脂，由于反应温度不同。而产生的小分子树量也不同。对树脂热稳定性影响就不同。

其实在PVC后加工中，不同分子量的树脂进行混合加工具有协同作用，可以互增塑，是有好处的。通常分子量分布指数在1.90~2.00之间是没有问题的。而真正影响热稳定性的小分子应该是那些本身分子量很低，而又不稳定的分子所致，这些“小分子”在形成过程中属于一种非正常聚合，一般都带有不稳定结构，在后加工过程中极易分解，影响制品稳定性。所以我认为，就正常的聚合分子大小，其热稳定性都没有问题，关键是其中“少数破坏分子”的破环作用。

其实树脂的热稳定性与聚合反应的温度关系很大，温度高，VC在聚合过程中容易产生支链结构，是造成热稳定性差的重要原因。

控制好聚合反应温度，波动尽可能小。产品分子量分布小