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[话题讨论] 己内酰胺的生产工艺状况

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发表于 2013-3-13 14:14:31 | 显示全部楼层 |阅读模式
己内酰胺的生产工艺状况如下:
1、拉西法:德国I.G.FANBEN公司最早实现以苯酚为原料的己内酰胺工业化生产,不足之处在于副产经济价值较低的硫酸铵,世界主要己内酰胺生产厂商都把减少甚至消除副产硫酸铵作为改进工艺的主要目标,目前工业上拉西法的改进内工艺有DSM-HPO工艺、BASF-NO还原工艺、ALLIED异丙苯/苯酚工艺、波兰CAPROPOL工艺等,这些工艺副产硫酸铵的量都比拉西法有所降低,在己内酰胺生产中占绝对地位。                 
2、过氧化氢氧化法-氨肟化法工艺:意大利的埃利化工公司开发的“氨肟化法”己内酰胺生产新工艺是在硅酸钛沸石催化剂存在下使环己酮与氨和过氧化氢直接反应生成环己酮肟,再经过重排而制得己内酰胺,目前在意大利建有一套12千吨/年的中试装置。
3、丁二烯/甲烷工艺:巴斯夫公司和杜邦公司联合开发了一条从丁二烯出发制取己内酰胺的新工艺路线,并在德国建成了1千吨/年的工业实验装置。该工艺的主要优点是原料丁二烯、甲烷和氨价格低廉,物耗和能耗较低,而且没有副产品硫酸铵。新工艺是通过己二腈加氢、水解生成己内酰胺、流程短,在生产己内酰胺的同时开可以生产尼龙66的中间体己二胺。
4、氨肟化/气相重排工艺:巴斯夫、住友等公司都开展了在高温气相中用固体酸催化剂进行贝克曼重排的研究。新工艺采取流化床反应器,环己酮肟/甲醇/氮气在高温下通过分子筛,转化率为99.3%,己内酰胺的产率为95.3%,该工艺在50000千吨/年的装置上得到验证,由于反应后回收和循环甲醇,可以避免硫酸铵生产。
目前,住友化学工业公司正在利用气相重排工艺和意大利埃利化学公司许可的氨肟化工艺结合起来,增加其设在日本爱媛县的工厂的己内酰胺产能,该公司计划使爱媛厂的产能由60千吨/年增加到155千吨/年。
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发表于 2013-3-15 22:21:19 | 显示全部楼层
楼主的知识很丰富,谢谢
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发表于 2013-3-18 16:22:12 | 显示全部楼层
KA油是什么呢,能不能详细解释下,环己稀法呀
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发表于 2013-3-19 08:45:00 | 显示全部楼层

andy0110 发表于 2013-3-18 16:22

                                
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KA油是什么呢,能不能详细解释下,环己稀法呀

哦,明白了啊,谢谢啦
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发表于 2013-3-19 13:13:30 | 显示全部楼层

andy0110 发表于 2013-3-19 13:13

                                
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哦,明白了啊,谢谢啦

目前国内CPL的原料环己酮(NONE)的生产方法有两种:
1、环己烷氧化法工艺
2、环己烯水合法工艺
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发表于 2013-3-18 16:22:00 | 显示全部楼层

andy0110 发表于 2013-3-19 13:13

                                
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哦,明白了啊,谢谢啦

环己烷氧化法工艺是传统的工艺,论坛中有一篇关于环己烷氧化法和环己烯水合法工艺对比的帖子
我简单给你介绍一下;
       环己烷氧化法主要是苯在催化剂作用下全部加氢生产环己烷,环己烷在无催化剂作用下通过引发剂引发与富氧中氧化,生成的物质即环己醇和环己酮、环己烷的混合物,通过分离,没有参加反应的环己烷继续回到反应器参加反应,分离的环己醇酮,环己醇进入到脱氢反应器进行脱氢反应得到环己醇环己酮混合物,通过分离单元得到环己酮产品,分离的环己醇回脱氢反应。这是传统工艺,能耗物耗高,废气废水量大,不环保。经济成本高,C原子利用率75-85%
       环己烯水合法主要是有两部分构成,一部分是生产高纯度的环己醇,另一部分是环己醇脱氢生产高纯度环己酮。第一部分技术是世界500强企业日本旭化成的工艺,第二部分前身是德国技术,不过已经自有化了。环己烯工艺是苯在Ru-Zn催化剂作用下部分选择加氢生成环己烯和环己烷,产物环己烯、环己烷、苯通过精馏分别得到苯继续返回苯部分加氢反应,得到的环己烷去环己烷精制工序提纯得到国标优等品环己烷,分离的环己烯去水合反应单元在ZSM-5作用下与水反应生产环己醇,出来的产物通过分离得到环己醇,环己醇进入另一个单元,在Cu-Zn或Cu-Si催化剂作用下参与脱氢反应,转化率在50,选择性99,,产物经过醇酮精制单元得到高纯的环己酮,分离的环己醇进入脱氢反应单元继续反应。这个工艺能耗物耗均比环己烷氧化法小的多,氢耗低,废水废气少,C原子利用率99%。
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发表于 2013-3-19 14:51:16 | 显示全部楼层
改进工艺后,我们的结晶增稠器用处就少咯!
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发表于 2013-3-19 13:13:00 | 显示全部楼层
冒昧的问下   现在国内上哪种的比较多呢
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发表于 2013-3-19 15:06:04 | 显示全部楼层
国内现在生产己内酰胺的工艺中是不是都采用了蒸汽喷射真空泵??如果是的话我公司有很好的替代产品:大型气冷式罗茨真空机组,现在最大单台抽气量可以达到10000L/S,现正在研发20000L/S,优点是能耗低、无污水排放、尾气好回收、环保。有需要改造的可以联系本人:杨13566654452,马德宝真空设备集团
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发表于 2013-3-19 13:13:00 | 显示全部楼层
好帖子,对行业的工艺背景了解的很清楚
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