限制性法规密集出台 行业洗牌在所难免 环保利剑直指硫酸污染排放

2011年1月13日，《中国化工报》1版《硫酸硝酸工业排放标准同时发布》指出——
    1月12日，广受关注的《硫酸工业污染物排放标准》（GB 26132－2010）由环保部和国家质检总局联合正式对外发布，对硫酸工业企业废水和大气污染物排放限值、监测和监控提出了具体要求。  
    企业将如何应对《硫酸工业污染物排放标准》？随着污染物排放限值的日趋严格，企业未来又将面临着怎样的考验，这些限制性法规又会对企业和行业产生怎样的影响?
    针对目前我国硫酸行业已经出现的产量供大于求、产业集中度低等问题，国家限制性政策法规密集出台，企业在国家明令淘汰落后产能、严格的污染物排放限值等多重压力下，技术改造和产业升级已是迫在眉睫，行业洗牌在所难免。随着环保要求的日益严格，企业将通过设备改造和技术升级，将更多的精力用于实现节能减排。
    限制性法规标准相继发布
    经过近10年的快速发展，我国硫酸行业的产业结构发生了深刻的变化，产业的集约化程度大幅度提高，但还存在一些污染严重、效率低的中、小型硫酸生产装置，主要是历史遗留的矿制酸中小装置偏多；一些地区建的小型硫黄制酸装置偏多为地区发展，在矿资源产地建设中小铅锌冶炼装置偏多。产业集中度偏低的同时，随之而来的是产能严重过剩。
    中国硫酸工业协会理事长齐焉表示，产能过剩主要表现在：一是华东地区以追求能源为目的，使硫黄制酸产能过大；二是硫铁矿、硫精砂产地以追求增加产值为目的，盲目建设矿制酸装置，使产能与需求不匹配；三是有色冶炼企业在发展过程中，没有很好的与用酸大户联合，没有固定对口用户，使冶炼酸大量远距离运输；四是磷复肥产能过大，开工率不足，导致配套多余硫酸无出路。据中国硫酸工业协会统计，2009年底，全国规模以上硫酸生产企业共有464家，总产能达到7100万吨/年，到2015年，我国硫酸产能将超过8500万吨。目前我国过剩能力将超过1000万吨，造成市场长期处于严重供大于求的状态，企业盈利能力降低。
    企业众多、产能过剩带来的直接结果就是行业污染问题凸显，青岛科技大学杨波教授表示，硫酸行业排放二氧化硫约10万吨，占化工行业二氧化硫排放量9.0%，工业废水排放量约1.1亿吨，是化工行业中较大的排放源。有关研究表明，中国每排放1吨二氧化硫造成的经济损失约2万元，这就意味着我国硫酸工业每年因二氧化硫排放造成经济损失20亿元。
    针对这一现状，国家有关部门近期频繁出台硫酸工业限制性标准和法规。2010年12月6日，工业和信息化部对外发布《部分工业行业淘汰落后生产工艺装备和产品指导目录（2010年本）》，淘汰10万吨/年以下的硫铁矿制酸和硫黄制酸生产装置（边远地区除外）。2011年1月12日，《硫酸工业污染物排放标准》发布。该标准规定，对于已经建成的硫酸企业，自2011年10月1日起至2013年9月30日止，二氧化硫污染物排放浓度限值为860毫克/立方米；自2013年10月1日起，二氧化硫污染物排放浓度限值为400毫克/立方米。对于新建企业，自2011年3月1日起执行二氧化硫污染物排放浓度限值为400毫克/立方米的。 此外，《硫酸工业污染防治技术政策》也将出台。
    业界认为，这些限制法规的出台，说明国家明确了硫酸工业节能减排、结构调整的发展方向，控制二氧化硫等污染物的排放总量。有效防治硫酸工业污染，促进硫酸工业的可持续发展，对于促进硫酸工业生产工艺和污染治理技术的进步具有重要意义。
    生产企业应提早应对
    面对政府相继出台的法规和标准，生产企业纷纷感到面临压力。一位硫酸生产企业老总告诉记者，就目前出台的法规来看，关停10万吨/年以下的硫黄制酸和硫铁矿制酸装置，对于大中型硫酸企业来说压力相对要小，因为近年来硫酸企业都是在走大规模生产的路子，新上马的项目基本都是20万吨/年以上的装置，而且工信部的《部分工业行业淘汰落后生产工艺装备和产品指导目录（2010年本）》中的淘汰产能要求，企业早有准备。相比而言，从2008年筹备出台的《硫酸工业污染物排放标准》对企业才是真正的挑战。
    据杨波介绍，新出台的《硫酸工业污染物排放标准》规定了硫酸工业企业或生产设施水和大气污染物的排放限值、监测和监控要求，以及标准的实施与监督等相关规定，规定了废水中的pH、COD、 石油类、氨氮、总氮、总磷、硫化物、氟化物、总砷和总铅，以及废气中的二氧化硫、硫酸雾、颗粒物等的排放限制，其中对企业压力最大的是废气中的二氧化硫排放限制由现在的860毫克/立方米降低为400毫克/立方米。齐焉表示，现有的企业很难达到400毫克/立方米的标准，新标准的实施意味着企业面临限期装置改制和技术改造的境地。资深专家、中石化南京工程公司高级工程师沙业汪表示，多数现有硫酸工程设计对排入大气的尾气中二氧化硫和酸雾量的控制，是根据GB16297－1996《大气污染物综合排放标准》中硫酸工业排气二氧化硫960毫克/立方米的限值考虑的。尽管为了应对生产的波动和突发事故，还留有余量，但是不经过改造基本是不可能达到400毫克/立方米。
    南京一位硫酸设计人员告诉记者，由于监管部门对硫酸污染物实施了在线监测，而新标准严格规定了硫酸生产单位产品基准排水量和排气量，传统的采取“作弊”方法应付检查已经不再适用，企业现在只有设备改造这一条路。
    据了解，将实施的新排放二氧化硫的限值400毫克/立方米比旧的标准限值960毫克/立方米减少二氧化硫的排放量，每生产1吨硫酸为0.94～1.07kg；二氧化硫转化率需提高0.145%～0.165%。针对硫酸行业新的“三废”排放标准，齐焉认为，企业可以通过两个途径，根据需要，在现有的工艺和设备的基础上进一步采取措施，确保达到新规定的指标。一是改进国产钒催化剂，国内、国外催化剂并用，改造转化系统，加强管理控制，使最终尾气二氧化硫排放达标；二是增加尾气处理装置，以氨水、胺液、柠檬酸钠等碱性溶液处理，或副产硫铵、亚硫酸铵、硫酸钠、亚硫酸钠等产品，或脱出二氧化硫再返回系统，或生成石膏堆存。
    沙业汪也表示，我国硫酸工业经过20多年的发展，技术上有很大进步，治理排气的二氧化硫方法很多，应因地制宜采用不同的方法。对于那些技术先进、装备比较新的企业，可以改善和增加催化剂的装填量，选用质量好、活性高的催化剂，使二氧化硫的转化率大于99.9%，就可以满足新标准二氧化硫400毫克/立方米的排放限值。在催化剂方面，应使用活性高、质量好的催化剂。根据新标准的要求，一方面调整催化剂的型号和装填量，如需要则对转化器作相应的改造；另一方面以活性高、质量好的催化剂，更换使用日久、活性降低及质量差的催化剂。保证良好的转化器设备，合理的工艺操作控制条件。对已投入运行的转化器，应根据使用的情况及存在的问题，结合催化剂的调整进行相应的改造和维修。进一步优化吸收工艺操作，采用结构好、压降低、效率更高、维修方便的除雾器，减少酸雾排放量。
    沙业汪表示，有的硫酸企业氨的供应易于解决和产品有销路，可考虑设置氨法装备脱硫，使生产有应对波动和突发故障的可能。对于大多数企业，选择技术成熟、可靠、操作简单、建设费用合理，成本低、原料易于解决，产品可就地销售，脱硫后的物质对环境不造成二次污染的方法。可以因地制宜地从氨法、碱法、氧化镁法、柠檬酸钠法、胺法、活性焦法中选用合适的脱硫方法，治理硫酸排放尾气中的二氧化硫的危害。许多企业有使用氨法的经验，这是比较成熟、有效的脱硫措施。
    据了解，目前中石化南京化学工业有限公司磷肥厂、开封化肥厂、太原化工总厂、浙江巨化硫酸厂为了达到400毫克/立方米的标准，都已经提早进行了技术改造，增加了尾气吸收设备，
    标准可能更加严格
    杨波告诉记者，尽管多数硫酸企业期望政府放宽二氧化硫的排放限制，但是正式出台的《硫酸工业污染物排放标准》还是规定了400毫克/立方米的排放标准，这说明国家对于控制硫酸工业污染排放、推进行业节能减排和结构调整，同时严控我国二氧化硫排放总量的决心。不过，《硫酸工业污染物排放标准》正式实行的日期为今年的3月1日，而且将报批稿中的现有企业执行二氧化硫排放限值400毫克/立方米的日期从2013年1月1日延后到10月1日，这说明有关部门已经考虑到了当前我国硫酸工业技术水平和污染控制技术水平，既让污染物排放限值全面与国际接轨，也给了企业充分的时间进行装置改造。这要求我国现有的硫酸企业不仅二氧化硫排放浓度要满足目前的国家标准，而且还要为2013年10月1日起执行的400毫克/立方米限制，乃至后来可能出现的更加苛刻的排放限值作准备。她建议企业应该尽早了解国家相关环保政策法规，早作准备。作为国内环保权威专家、多项国家标准和污染防治政策的主要起草人，杨波提醒企业，《硫酸工业污染物排放标准》中明确规定，在国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，执行特别排放限值。执行特别排放限值的地域范围、时间，由国务院环境保护主管部门或省级人民政府规定。特别排放限值对于污染物排放要求更加严格，二氧化硫排放限制为200毫克/立方米，这为我国部分地区未来执行更严格的污染物排放标准提供了依据。企业应该对此有所准备。
    南化集团研究院高级工程师纪罗军也认为，从国内外环保的发展趋势来看，环保条例正在日趋严格，目前国外很多地区的二氧化硫排放限值约为300毫克/立方米，某些地区只有100毫克/立方米，甚至更低。根据现有的资料来看，1997年亚洲某1460吨/天硫黄制酸装置尾气二氧化硫浓度限制在292毫克/立方米；1999年，欧洲某1000吨/天锌冶炼制酸装置尾气二氧化硫浓度限制在205毫克/立方米；2000年欧洲某矿业公司2000吨/天的冶炼烟气制酸装置尾气二氧化硫浓度限制在108.6毫克/立方米，某1130吨/天冶炼烟气制酸装置尾气二氧化硫浓度限制在117毫克/立方米。近期，美国环境保护署准备把硫黄制酸和废酸再生制酸的新能排放源性能标准（NSPS）定为285.7毫克/立方米——342.9毫克/立方米，欧洲也可能执行这一标准。总之，今后硫酸装置尾气排放总的趋势是将二氧化硫排放限制在一个极其严格的范围内，未来或许面临更低排放限值。
    齐焉也表示，随着标准的出台，要出台新的能耗限额标准，出台硫酸企业环境风险等级划分方法，要制定硫酸行业准入条件，未来还将修改清洁生产标准和硫酸行业清洁生产评价指标体系，这都将对硫酸行业提出了更严格要求，需要企业采取相应措施。
    山东一位硫酸企业负责人也向记者表达了他个人的观点：“国家密集出台硫酸行业相关标准的目的，一方面当然是要控制排放总量，另一方面也是要控制行业规模。如果绝大多数企业达标，有关部门还可能继续出台更严格的法规，因为硫酸行业的产能过剩和相对高的污染物排放，已经是人所共知。”
    行业洗牌速度将加快
    业界普遍认为，《硫酸工业污染物排放标准》等新规的出台，对于硫酸行业将产生积极的影响，行业整合的步伐将加快，集中度增加，一部分企业将进行并购重组，甚至退出硫酸行业；另一部分靠近油气田、掌握低价硫黄资源和新工艺的企业市场份额可能进一步提高。
    季罗军指出，新标准将助推新装置、新工艺和新技术的进一步发展，整个硫酸行业将掀起一股技术改造的风暴，迫使硫酸企业加快节约化、清洁化发展步伐，推进企业向循环经济和节能减排的方法发展，也为设备、脱硫、催化剂的研发和生产企业提供了巨大的发展空间。
    由于之前标准迟迟未能正式出台，很多硫酸企业寄希望于标准提高二氧化硫排放限值。随着标准的出台，400毫克/立方米没有改变。重庆一家硫铁矿制酸的企业负责人告诉记者，由于这些年硫酸市场行情一般，很多硫铁矿制酸企业开工率不足，他们企业的20万吨/年硫铁矿制酸从建成开始起至今，两年没有开工投产。“看来马上准备开工了，新标准又出来了，我们装置肯定还要改造，什么时候投产又是个未知数。”这位负责人面露遗憾。
    与硫酸企业不同，很多与尾气排放相关的企业认为新标准给他们带来了商机，特别是铯催化剂企业。采用铯催化剂可以大幅提高硫酸转换效率，降低尾气排放量。“由于价格昂贵，采用铯作为催化剂的国内硫酸企业不多，使用国产铯催化剂的就更少了。这次标准的出台将促使更多的企业采用转换效率更高的铯催化剂替代传统钒催化剂，作为国内为数不多的铯催化剂生产企业我们的机会也就来了。”南京云高新型材料有限公司副总经理丁银柱说。
    北京化工大学郭锴教授表示，现行的吸收和脱硫装置体积大、投资高、效率低，采用超重力技术可以极大的强化气液传质过程，可以大大减少吸收塔的体系，减少投资设备，可以用于硫酸工业代替吸收高塔和尾气脱硫等多个领域，如果硫酸生产全面采用超重力技术，整套装置的体积将大大减少，进一步减少热量的损失。目前该技术已经在硫酸企业开始应用。
    有业内人士指出，自从20世纪60年代“两转两吸”工艺问世以来，一直是硫酸生产的首选工艺。特别是在2000年以后建成投产的装置，大部分是磷复肥企业配套的大型硫黄制酸项目。这些项目除个别引进国外技术和装备、或购买国外的关键设备和催化剂等外，大多采用国产化技术和装备，均采用两次转化和两次吸收工艺，但是随着催化加和尾气装置的革新，硫酸企业将更注重生产成本的控制，对于生产工艺的选择性也越来越多，如“一转一吸”联用尾气脱硫装置等，这也对设计企业和设备生产企业也提出了更高的要求。
    新标准的出台同时也可能影响到硫酸市场。重钢西昌矿业的一位负责人告诉记者，上新设备新技术也就意味着生产成本的增加，对于大企业来说，他们资金充足，在技术改造上空间就比较大，可以提早出手。相对而言，中小企业就有些困难。不过对于现有企业来说，标准真正实施还需要一段时间，因此市场不会有太大的变动，但是行业洗牌是肯定的，未来谁占有资源，谁节能减排工作做得好，谁就能在行业中立足，谁就能占有市场。随着大企业兼并和小企业退出进程的加快，硫酸市场将更加合理有序。
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拜读了，看来要早作打算了。

回复 1# 风无痕
GB25466-2010铅、锌工业污染物排放标准于2012年就全面执行，冶炼的硫酸行业到时是先执行铅、锌工业污染物排放标准呢还是硫酸行业标准？对于冶炼的硫酸厂将更艰难！