液氯钢瓶的问题

本帖最后由 sunjl1981 于 2013-1-6 23:32 编辑
液氯钢瓶要求是正压，检测分析时用不用分析三氯化氮？周期是多长时间？只分析氯的含量行不行？

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液氯钢瓶要求必须是正压，检测分析三氯化氮指标固然是好事，但比较繁琐。每批次可以抽查分析一个就可以了。分析氯的含量是要坚持的。

回复 1# mzdbhmzdbh
    你问的前一个问题表达不太清楚，液氯钢瓶问什么要求是正压？在给钢瓶抽空时还必须是正压？三氯化胆的检测要根据各地的情况不能一同而论，南方氯碱厂化盐基本用的是地上水，含氨比较高，所以形成三氯化氮的机会就多一些。北方地区一般用地下水，含氨量较少，主要是原盐带入铵离子。我是山东，我们一般每月监测两次。不能用监测氯含量来推断三氯化氮含量。我以前写过一篇论文，你可以参考一下。
氯碱生产中三氯化氮危险性之我见2006-02-27 09:49:42                                                  □   王正新
　　大成农药氯碱厂是１９６６年在原先农药车间的基础上改建而成的，以后又逐渐改建扩产，目前年生产能力达到６万吨。１９９４年公司又新建离子交换膜法氯碱生产系统（鲁昊公司），１９９６年正式投产运行，现生产能力也已达６万吨，大成农药烧碱总产量已达（折百）１２万吨。在正常氯碱生产液氯系统中，存有潜在的三氯化氮爆炸的危险性，这就给氯碱生产造成很大事故隐患。国内几家氯碱生产厂曾发生过三氯化氮爆炸的案例，造成了重大伤亡。特别是２００４年４月１６日发生的重庆天原化工总厂爆炸事故，造成了九死三伤的重大人身伤亡，给国家和群众造成了重大损失。
　　三氯化氮爆炸事前没有任何迹象，都是突然间发生。爆炸时发出巨响，有时伴有闪光，破坏性很大。三氯化氮威力很大，它的破坏力是由三氯化氮量的多少决定的。爆炸部位可以发生在任何三氯化氮聚积的部位，如管道、排污罐、气化器、钢瓶等处。
　　三氯化氮之所以爆炸，是由它的物理性质和化学性质决定的，ＮＣＬ３分子量为１２０．５，比重１．６５３ｇｃｍ３，熔点－４０℃，常温下为黄色油状液体，－２７℃以下固化，沸点７１℃，当体积比含量达到５－６％，在９０℃时能自燃爆炸。在工业中，可以将三氯化氮萃取到四氯化碳中储存，可用作引爆剂和化学试剂。纯的三氯化氮当加热到沸点以上或与橡胶、油类等有机物接触或被撞击时可发生爆炸，并分解为ｃｌ２和Ｎ２ ，遇水分解为氨和次氯酸。如果在光照或碰撞的影响下，更易促使其爆炸，在容积不变的情况下，爆炸时温度可达２１２８℃及５３１６个大气压。在大气中爆炸温度也可到１６９８℃。由于它的沸点高，容易从液氯中分离，因而也容易积聚和浓缩，所以，当氯气中有三氯化氮存在时，液氯生产的安全就会受到威胁。三氯化氮的生成主要是铵离子进入了电解装置，与氯气反应后生成。在电解过程中，当溶液ｐＨ值小于５时，会产生三氯化氮，反应式为：
　　ＮＨ３ ＋ ３ＨＯＣｌ→ ＮＣｌ３ ＋ ３Ｈ２０
　　另外，氯气在冷却过程中与含有铵的水接触也有可能生成三氯化氮。
　　ＮＨ４Ｃｌ ＋３Ｃｌ２＝ＮＣｌ３＋４ＨＣｌ
　　三氯化氮在氯碱工业中的危险性如此之大，我们应高度重视，采取措施，防止三氯化氮发生危害，具体应做好以下几方面工作：
　　一、阻止铵离子进入电解槽是防止三氯化氮危害的治本之法，铵离子的来源及途径主要有：（１）原盐中含铵。（２）氨及铵盐污染氯碱厂用水。（３）用含氨及铵盐的水直接冷却氯气而生成。从以上情况看，把好盐水关是至关重要的。控制盐水中总铵量应低于１ｍｇＬ（厂标），如果高于它时应立即检查原盐和化盐水总铵量。
　　二、严格三氯化氮的监控指标，在气氯和液氯中三氯化氮含量应低于５０ｐｐｍ。如果发现超标，应做好以下措施：
　　１、改用其它水源并调换原盐。加大监测力度，以检验和确保调换水源、原盐后的效果。
　　２、三氯化氮在液氯中存在是不易发生爆炸的，可在排污时做到带液氯排放，再做碱中和处理，并增加排污次数，减少三氯化氮积聚量。排污水罐淋水回收残氯时，是三氯化氮浓缩的过程，是非常危险的过程。因为液氯沸点为－３４、０５℃（标压），三氯化氮沸点为７１℃（标压），当喷淋降温时，三氯化氮会首先积聚，达到爆炸极限。所以，在三氯化氮超标时，应停止淋水回收，残液直接排入石灰乳或碱液里进行中和。
　　３、另外，综合国内氯碱生产企业的实际情况，盐水工序还主要有以下几种处理铵的方法：
　　液相氧化法除铵：该法处理过程为——根据盐水中铵含量的高低，将适量的ＮａＣｌＯ或氯水溶液加入到盐水中，使之与盐水中的铵类物质发生反应，将其变成易分解的ＮＨ２Ｃｌ和ＮＨＣｌ２，然后用压缩空气吹除。用这种方法处理时，要控制盐水的ＰＨ值，因为当ＰＨ值小于３时，易于生成爆炸性物质三氯化氮。用这种方法，一般要求ＰＨ＞９，加入ＮａＣｌＯ或通入Ｃｌ２的浓度，有效氯即游离氯一般为５６ｐｐｍ，盐水中无机铵脱除率可达８０％～９０％．总氨脱除率约为６０％～７０％。该法的优点是操作方便，处理成本低。缺点是次氯酸及游离氯会腐蚀设备与管道。
　　解析法除铵：该法的处理过程为——在盐水中加入一定量的ＮａＯＨ，然后在敞口设备内加热以脱除无机铵，即： ＮＨ４＋ ＋ ＯＨ－→ＮＨ３↑＋Ｈ２Ｏ该法需要一定的解析面积和时间。
　　催化分解三氯化氮法：该法是将含有三氯化氮的干燥氯气经过滤后通人一个分解塔，分解塔内充填有催化剂目前常用的催化剂是锦西院采用的ＡＣ—Ｉ和ＡＣ一Ⅱ，在催化剂的作用下，ＮＣｌ３迅速分解成Ｎ２和Ｃ１２，采用该法分解效率可达９０％以上。
　　另外，液氯冷冻盐水中含铵离子也是较大的事故隐患。在液氯生产过程中，因氯冷却器腐蚀穿孔，导致大量含有铵的盐水直接进入液氯系统，生成极具危害性的三氯化氮爆炸物，当积聚到爆炸浓度时，会产生爆炸。这是重庆天原“４、１６”爆炸事故的直接原因。大成农药公司两套氯碱生产装置已经将液氯冷冻介质更换为氟利昂，杜绝了此种原因的生成。
　　目前，国内对三氯化氮爆炸机理、爆炸的条件缺乏相关技术资料，对如何避免三氯化氮爆炸的相关安全技术标准尚不够完善，因此，应从技术上进行探索，尽快形成一套安全、成熟、可靠的预防和处理三氯化氮的应急预案，并在氯碱生产中加以推广。作为公司生产管理部门，应积极与氯碱生产单位积极配合，从源头上防止三氯化氮的产生，要时刻关注盐水的总含铵量，以及全公司用水中是否存在铵的污染，以杜绝三氯化氮爆炸事故的发生。

wangzhihou 发表于 2011-6-21 08:30

                                
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