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请大家讨论一下氯碱废水治理方法

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发表于 2008-5-5 14:38:33 | 显示全部楼层 |阅读模式
本帖最后由 sunjl1981 于 2013-1-6 22:31 编辑
有没有更好的工艺治理废水方法。
[ 本帖最后由 edc1233 于 2008-7-7 21:11 编辑 ]

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发表于 2008-5-5 16:27:46 | 显示全部楼层
1、废水治理
  氯碱生产中废水主要来源于工艺废水,如盐水净化、电解系统、氯[wiki]氢[/wiki]处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水,含有各种污染物,盐份高,悬浮物高,COD高个别有异味,排入水体后集中处理不但数量大,难度也很大,污染[wiki]环境[/wiki][wiki]腐蚀[/wiki][wiki]设备[/wiki]管道。根据各厂经验,分别将各种产品产生废水针对各种污染物种类,采取不同处理方法,解决在某一工艺过程,高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品,变废为宝,可以取得较好的经济效益和环境效益。
氯碱生产中废水治理各厂都有自己好的经验,大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理,过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用,含有机氯废水治理等等,下面分头介绍一下。
  1.1酸性废水治理
  氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水,电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水,废气塔吸收水等。近几年浙江善高[wiki]化工[/wiki]有限公司,北京二化股份有限公司等利用5-8mm的石灰石中和酸性水,并建立了大型废水处理装置,多年运行状况良好,废水处理后pH值合格率(6-9)100[wiki]%[/wiki]。
  有些厂家先用多余碱性水中和,再用碎石灰石中和把关。运行比较好的常州化工厂,巨州化工集团电化厂,河北沧州化工实业集团。天津化工厂废酸水用过量电石灰上清液中和pH值基本达标排放。
  针对一些高浓度酸性水,例如在一氯化苯的生产过程中,酸性氯化液要强制水洗中和,产生高浓度酸性水,并含有0.4%的三氯化铁。每生产1t氯化苯产生稀盐酸0.4t,废水中盐酸浓度为8-12%,由于Fe+3浓度高呈棕色,并含有一定杂质。南京化工厂利用南京大学环科所的技术,用大孔径树脂吸附除铁并不增加系统COD浓度,可以使铁离子浓度由0.4%降低至20mg/L,除铁后的稀酸用氯化氢提浓浓度可以达到副产盐酸标准。该项技术已于96年4月双方鉴定达到合同要求。现已实现了工业化生产。总投资250万元,每年可回收副产盐酸4000t。(氯化苯产量4万t/a)经济效益可观。每年回收8-9%FeCL31000T价值45万元。
  1.2PVC生产中含汞废水治理
  氯乙烯单体是乙炔和氯化氢在转化器内通过触媒HgCL2转化而生成的,触媒在使用一段时间之后转化率下降就得更新,更换触媒用水环泵抽出就产生了含汞废水,汞浓度在20 mg/L左右水质为黑色,使车间外排污水含汞严重超标(标准0.05mg/L)。为彻底解决汞污染,天津化工厂投资35万元实现了抽触媒含汞废水闭路循环。
处理方法:将抽触媒污水集中沉降池,与其它含汞水混合一起处理。先加入一定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间,上清液通过锯沫过滤器除去杂质和大部分汞,再经过活性炭过滤器吸附把关,处理后的废水返回到真空泵循环使用,处理后的废水含汞达0.03-0.05 mg/L,实现含汞废水不外排,锯沫集中送汞矿处理。
杭州电化厂采用吸附后的HgCL2加硫化碱(Na2S)固化变成无毒汞沉淀再回收送汞矿处理。
方法是在装有活性炭的吸附器内用200目不锈钢丝网托着活性炭,当含汞水通过时就吸附在上面,当吸附汞浓度较高时加Na2S固化变成沉淀集中处理,送汞矿。不锈钢丝网定期清洗,方法简单,不用防腐处理,运行费较低。
  1.3氯化苯和过氯乙烯废水治理回收
苯和氯苯
  氯化苯精馏提纯是由水环真空泵减压真空精留来实现的,水环真空泵水温升高影响真空度,增加了水冷却之后仍需补加冷水维持,这样就产生了部分含苯和氯苯废水。另外在二氯苯蒸馏时也有少量含苯废水一起送处理废装置。处理方法是加热曝气法,利用间接加热压缩空气直接吹出曝气,使水中的苯和氯苯气化经冷凝器冷凝回收,尾气经过活性炭吸附把关,吸附后的活性炭再生继续使用。曝气后的废水中的苯和氯苯浓度大幅度降低,苯在废水中从曝气前7-10 mg/L,降至≤0.3-1.0 mg/L,氯苯在废水中浓度由曝气前600-700 mg/L 降至≤0.5-0.16 mg/L,这样处理20000t/a废水回收苯达7t/a,氯苯约13 t,经济效益可观。目前天津化工厂投资45万元来处理年产3万t氯苯产生的废水。效果明显已运行8年。
  过氯乙烯含苯、氯苯废水是PVC加入氯苯做溶剂氯化成过氯乙烯,在水析塔蒸出氯苯时产生大量蒸汽冷凝水,即为含氯苯废水,用上述方法曝气处理可以回收大量氯苯循环使用。但氯苯废水达标还困难。原因是国标要求太严,生产工艺落后难于实现。
  1.4含酚废水治理
  含酚废水产生来源主要是苯酚生产过程中稀酸酸化酚化和蒸馏残渣水,地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液进行喷射萃取,尾部用活性碳吸附,最后生化处理。具体方法是将30%N-503-煤油溶剂为萃取剂喷射萃取高浓度含酚废水,本技术利用高速喷射形成湍流状态然后静止利用比重差分离,一次性萃取效率可达99%,萃取后含酚废水含酚300-400 mg/L,再生化处理,萃取剂再生返回循环系统再利用。运行比较好的是锦西化工总厂,可以达到排放标准。
  1.5氯氢系统含氯水治理
  含氯水是电解产生的氯气因温度高水蒸汽分压大,被钛冷却器冷凝之后变成了冷凝水混在氯气之中,经气水分离之后产生了含氯水,一般厂家却用亚[wiki]硫酸[/wiki]钠中和后排入水体扔掉了,大量氯气白白浪费了,一年产6万t/a的烧碱装置每年排掉的氯气106.5t。处理含氯水方法齐齐哈尔化工厂搞得好,将含氯水引到淡盐水真空脱氯气水分离器内可将氯气回收并入氯系统。河南焦作化电集团用含氯水做次氯酸钠去净化乙炔气效果也很好,已工业化生产,因此他们的经验值得推广。
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发表于 2008-7-7 19:09:53 | 显示全部楼层
有人说,树脂吸附法处理化工废水和膜分离法处理化工废水是将CODcr搬了家,没有彻底处理化工废水。
我觉得这样说的人是一点化学常识都没有,在化工世界里,没有废品,所谓废品,只是放错了地方或没有彻底分离开,或者是不能够确定分子结构。如果能够实现提取分离的话,我们为什么一定要去花费金钱,消耗能源去破坏资源呢,有关废水资源化处理技术,尤其是萃取和树脂吸附处理化工废水详细资料,请登陆:http://www.landchem.cn  查阅
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