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[话题讨论] pvc树脂中的不稳定结构

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发表于 2009-1-4 11:31:36 | 显示全部楼层 |阅读模式
1、头-头结构:它可以通过两种途径形成:两个自由基链的偶合终止反应以及链增长反应中的异常头头加成反应。
2、未端双键:在大分子自由基双基终止过程中的歧化终止可以产生链端不饱和键。
3、内部双键:其产生是在聚合过程中由于链自由基向大分子转移并进一步脱氯而形成的。
4、共轭双键(多烯结构):它们多形成于PVC的热降解过程。
5、烯丙基氯结构:据文献介绍该结构与叔氯组成的活性氯结构是影响PVC热稳定性的最重要因素。氯原子与内部双键和末端双键相邻,分别构成内部烯丙基氯结构及末端烯丙基氯结构,在PVC分子链中末端烯丙基氯结构远远多于内部烯丙基氯结构,但内部烯丙基氯结构的活性较末端烯丙基氯结构更大,末端烯丙基氯结构往往通过转化为内部烯丙基氯结构而进一步引起脱氯化氢反应。
6、叔氯结构:当氯原子与叔碳原子相连时即为叔氯结构。叔氯是链转移反应产物,分子内链转移反应形成氯原子与短支链连接在同一碳原子的叔氯结构;大分子链自由基和另一大分子进行的分子间链转移反应形成氯原子与长支链连接在同一碳原子的叔氯000结构。
7、支链结构:支链结构有氯甲基、2-氯乙基、2,4-二氯丁基三种短支链及长支链。支链结构中氯甲基远远多于其它支链,2,4-二氯丁基位居第二。氯甲基支链因不与叔氯原子相连在同一碳原子上,所以对PVC稳定性影响不大。与长支链相连的氯原子活性极大(甚至大于烯丙基氯)。
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