防老剂4010的喷出及原因分析

防老剂4010是具有优良的耐热、耐氧老化、耐动态疲劳等性能的高效多能防老剂。但如果使用不当，极易引起喷霜。我厂生产的汽车液压制动天然胶皮碗皮圈。含防老剂4010、MB、D各一份，发生过喷霜。曾用薄刀片刮取喷霜皮碗的喷出物10毫克，用薄层层析法分析。结果表明，白色喷出物是防老剂4010。
1．影响防老剂4010喷出的因素。
（1）产品贮存环境  我们把同期生产的皮碗皮圈作了比较；
①在平均湿度为85％的库房中贮存的产品中的防老剂4010极易喷出，而湿度为65％的条件下贮存的同期产品没有喷霜或喷霜极微。
②观察比较喷霜物的聚集密度和分布位置，可明显看出，皮碗之间相互接触的部位喷霜特别多。我们认为产品受压是防老剂4010喷出的原因之一。不受挤压时，贮存产品即使相互接触也无喷霜现象，而受压产品在受压的接触部位易首先喷霜。
③从产品喷霜的程度看，防老剂4010喷出量随贮存时间的增加而增大。1977年生产的皮碗，皮圈在85％湿度贮存条件下均严重喷霜，即使65％湿度的贮存条件也有轻微喷霜。
（2）胶种  试验表明，丁腈、氯丁胶产品中防老剂4010的用量高达1.5份时仍无喷霜现象。
（3）软化剂  多种产品对比试验表明，增大胶料中的增塑剂、软化剂（特别是极性增塑剂、软化剂）用量时，可防止防老剂4010的喷出。
（4）氧化锌  资料介绍，在含防老剂4010的天然胶配方中，氧化锌含量不宜超过6份，否则易喷霜（上述天然胶皮碗皮圈含氧化锌35份）。
2．对影响防老剂4010喷出因素的浅释
目前橡胶工业常用防老剂A、D、MB、4010等均系非反应性助剂，与橡胶只是物理混合。这些助剂在橡胶中的溶解度都很小，容易喷霜。喷霜现象也与防老剂的扩散性有关，一般说，分子量大的扩散系数小，带侧链的分子结构直径大，扩散系数小，均不易喷霜。
防老剂4010不带侧链，防老剂D带侧链，防老剂MB的直径大，因此防老剂4010比防老剂D和MB更易喷出。
防老剂4010、D、MB都是极性物质，但防老剂4010的极性更大，因此，水、丁腈胶、氯丁胶和极性增塑剂、软化剂对防老剂4010的作用就大，故不易喷出，但在湿度大的非极性天然胶制品中，防老剂4010对制品的作用减弱，故易喷出。
此外，防老剂4010易在受压部位形成晶核引起喷出，因此含防老剂4010产品贮存应尽力避免受压。