誰解释一哈聚合后期压力降得具体原因。

本帖最后由 wangxineng 于 2010-7-9 22:06 编辑
聚合后期一般根据压力降来确定反应是否结束。压力为什么要降？

转化率到一定程度时，大部分单体被PVC颗粒吸附，在气相中的分压降低。所以温度不能与饱和蒸汽压对应。所以悬浮聚合一般控制温度。本体聚合转化率较低60%~65%，所以可以用压力来作为调节控制。

PVC在VCM中的溶解度甚微（小于0.1%），但VCM却能以相当量溶于PVC中，使之溶胀（PVC:VCM=70:30）.因此在0.1-70%转化率内，以氯乙烯单体相和聚氯乙烯富两相存在，两相各自组成不变，只是单体的量不断减少，而聚氯乙烯富相不断增加釜内压力就相当于VCM的饱和蒸汽压。转化率达到70%时，液相单体消失，只留有聚氯乙烯富相。随着反应继续进行，VCM在气相中的分压逐渐减小，因此聚合后期出现压力降。

资料上面也是这样说的。简单理解应该像2楼说的那样吧

2楼说的很具体。聚合反应本身就是沉淀反应

本帖最后由 clq20040107 于 2010-7-13 12:18 编辑
综合上述各位的说法，如下：
氯乙烯聚合属于沉淀聚合。PVC在VCM的溶解度〈0.1%,，VCM在PVC中的溶解度为30%，当聚合转化率大于0.1%，PVC或者短链自由基沉析出来，形成两相。一相是氯乙烯单体相，溶有微量PVC，另一相是PVC富相，由PVC内含30%的VCM组成，是溶胀状态。
按上述说法，整个聚合过程可以分成四个阶段；
1、转化率〈0.1%，只有均相单体一相，其中溶有微量PVC；
2、0.1%〈转化率〈30%，单体相和PVC富相共存，形成两相，两者的组成不变，前者含0.1%PVC，后者含VCM30%，但随着聚合反应的进行，单体相的量逐渐减少，PVC富相的量相应增加；
3、当转化率为70%时，VCM相消失，仅存PVC富相一相，此时所产生的VC蒸汽压仍是VCM的饱和蒸汽压；
4、当转化率大于70%后，溶胀在PVC富相内的VCM继续反应，体系内的VCM减少，所产生的蒸汽压低于VCM的饱和蒸汽压，也即聚合后期压强降低的具体原因

以上大家都谈得很对，在聚合后期，单体相逐步消失，其分压逐渐小于该温度下的饱和蒸汽压，所以宏观表现出来就是釜内压力逐步下降。