槽电压与盐的含铁量
本帖最后由 sunjl1981 于 2013-1-6 19:56 编辑1、 几种槽电压上升的差异
1.1运行电流不同时的差异
由于Fe(OH)3为带正电的胶体,电流越高受阴极的吸引越强,在离子膜阳极一侧粘附得越牢固,形成的块状固体也越致密,越不容易脱落,引起槽电压升高越快,上升幅度也越大。
巴陵石化公司5万吨旭化成自然循环离子膜装置于近期更换离子膜,前三天新膜运行电流为6KA,电压稳定在295伏,基本看不出变化;第四天到第七天运行电流为9KA,单槽电压开始以每天0.002伏的速度上升;随后电流升至10.2KA,单槽电压开始以每天0.005伏的速度上升。并且发现低负荷运行时,停车洗槽后电压基本可以恢复正常;高负荷时,则难以完全恢复。随着电压的不断升高,日平均电压上升速度有所降低。平均单槽电压最高曾升到3.37伏。
1.2 新膜和旧膜的差异
由于新膜的电流效率高于旧膜,按照旭化成要求,一般控制阳极出口酸度在0.001~~0.005N。控制同样的阳极出口酸度时,也就是说旧膜的阳极室平均酸度高于新膜。5万吨旭化成自然循环离子膜装置第一期离子膜末期(电流效率92.8%)和第二期离子膜初期(电流效率96%)进出口酸度控制平均值比较见表1。
表1 第一期膜末期和第二期膜初期阳极液酸度比较表
时间 电流/KA 阳极入口酸度 阳极出口酸度 进出口平均酸度
2006.01
一期膜末期 10.2 0.1502 0.005 0.07760
2006.03
二期膜初期 10.2 0.0611 0.005 0.03305
控制同样的阳极液出口酸度,旧膜阳极室平均酸度高于新膜,因此旧膜运行时铁难于在离子膜和阳极表面沉积,槽电压趋于稳定。电流运行10.2KA时,第一期膜末期单槽电压稳定在3.20伏左右,更换新膜后电压上升严重,平均在3.34伏左右。
对于装在同一个电槽上的旧膜和新膜,情况则不同,由于进口酸度一致,旧膜的出口酸度低于新膜,则旧膜平均酸度低于新膜,旧膜更容易出现电压上升和阳极出口软管变黄的现象。少数出现针孔的同期新膜情况和同槽的旧膜情况相同。
从检修开槽的情况来看,第一期末期的离子膜下部靠近阳极进口约百分之三十的面积(包括阳极)较为干净,颜色也较白;但第二期新膜(包括阳极)整体吸附了较厚的铁的沉淀物。
1.3 新槽和旧槽的差异
在其他条件一致的情况下,新槽由于活性阳极涂层脱落少,铁的沉淀物对阳极电位影响小于旧槽,因此电压上升得比旧槽少。
2对阳极液酸度控制范围的探讨
旭化成提供的阳极液酸度控制指标为,强制循环时,进口小于0.065N,出口小于0.001~~0.005N;自然循环时,进口小于0.15N,出口小于0.001~~0.005N。由于单套电槽出口无在线PH检测装置,一直以来对盐酸的添加都很小心,一般控制出口酸度为0.0010~~0.0020N,有时甚至在0.001N以下;也正因此,精制盐水中的亚铁氰化钾对槽电压影响更大。
2005年下半年以来,在增加进槽盐酸量控制槽电压上升方面做了一些努力。先是将出口酸度控制在旭化成提供的上限(0.003~~0.005N),但效果仍然不明显。经过与日方商讨将酸度控制上限提高,日方认为可将出口酸度提高至0.005~~0.01N,最高不超过0.015N。提高酸度控制指标的设想得到日方认可后,逐步将出口酸度提高,发现酸度在0.01N左右时,基本能控制电压的进一步上升。目前,酸度基本控制在0.008~~0.01N,槽电压已由最高时的平均3.35伏降低至3.31伏,但降低速度较慢。
能否通过将出口酸度控制在0.008~~0.01N,使槽电压完全恢复正常,有待于进一步检测。另外,能否进一步将酸度控制指标提高到0.01~~0.015N或更高,将进一步摸索以及和日方协商。
3 控制原盐中K4Fe(CN)6的含量
原来对入厂精制盐中K4Fe(CN)6的含量不够,无指标,无分析,2006年以来对宜化等做得较好的单位进行了调研。宜化2004-2005年也遇到类似的槽电压异常升高问题,后通过严格控制入厂精制盐的检验分析,要求入厂精制盐中的铁的质量分数小于0.4×10-6(折合K4Fe(CN)6质量分数小于2.4×10-6),同时在盐的管理方面做到了先进厂先使用。既使二次盐水中铁的质量分数由原来的200×10-9降至20×10-9——30×10-9,槽电压稳定,又没出现盐在使用过程中结块的问题。
目前盐厂在精制盐中加入的K4Fe(CN)6质量分数一般均按食用盐的标准为5×10-6——8×10-6,甚至更高;宜化的摸索证明只需加入2×10-6就可正常使用,一个月左右不会结块。
调研后,制订了入厂精制盐中铁的质量分数为0.4×10-6的控制指标,目前正在和盐厂协商。
4 关于采用新型松散剂的问题
目前国内盐厂均采用K4Fe(CN)6作为松散剂。根据日方介绍,荷兰诺贝尔化学公司有不含K4Fe(CN)6的松散剂专利产品。
许多使用精制剂的离子膜厂家都碰到了槽电压上升和阳极出口软管变黄的问题,一些厂家采用盐中完全不加精制剂的办法,但有难度,在运输和使用过程中有结块的风险。较为可取的办法为控制入厂精制盐中的K4Fe(CN)6含量在较低的范围内,以及控制阳极液的酸度。相信通过全国使用井矿盐的离子膜厂家的共同努力,以及盐厂的大力协助和支持,国内一定能解决井矿盐使用过程中存在的电压上升等问题。
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谢谢,学习了
想问一下楼主,松散剂除了亚铁氰化钾以外还有别的什么东西吗?投加浓度一般在多少? 谢谢讲得非常详细 请问下确定原盐中含铁的依据是什么?怎么计算的? 请问下确定原盐中含铁的依据是什么?怎么计算的?
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