海川明月 发表于 2008-3-2 23:52:32

光固化涂料的原材料

光固化涂料的原材料第一节
光引发剂
光引发剂
(photoinitiator, PI)是光固化体系的关键组分,它关系到配方体系在光辐照时,低聚物及活性稀释剂能否迅速交联固化。其基本作用特点为,引发剂分子在紫外光区间
(250~420nm)或可见光区
(400~800nm)有一定吸光能力,在直接或间接吸收光能后,引发剂分子从基态跃迁到活泼的激发单线态,还可继续经系间窜跃,跃迁至激发三线态,经历单分子或双分子化学作用后,产生能够引发单体聚合的活性碎片,可以是自由基、阳离子、阴离子或离子自由基。
按照所产生的活性碎片不同,光引发剂可分为自由基聚合光引发剂与阳离子聚合光引发剂,其中以自由基聚合光引发剂应用最为广泛,阳离子光引发剂次之。阴离子光引发剂的研究较少,尚未发现商业应用报道。除了上述几种,还有光照时产生的碎片中含有酸或碱的化合物,分别称为光产酸剂和光产碱剂,也可用于光固化体系。
在许多实际光固化体系中,活性引发碎片的产生过程涉及光引发剂与其他辅助组分的化学作用,以促进活性碎片的产生,增强引发效率。根据这些辅助组分所起的具体作用,可以称为助引发剂(coinitiators)、增感剂
(synergists)或光敏化剂
(sensitizers)。助引发剂是双分子光引发体系重要组分,如果所用的助引发剂在光引发过程中经化学反应途径消耗掉,且它对光引发的促进效果达到工业化要求,在工业界常被称作增感剂。光敏剂也可与光引发剂作用促进光聚合,但二者之间仅发生能量转移的物理作用,其原理是光敏剂分子在较大波长处吸收光能,跃迁至激发态,通过分子间物理作用,能量从激发态光敏剂分子上转移到引发剂分子上,这样,本来不能吸收长波光能的引发剂分子间接地由基态跃迁到激发态,接着发生单分子或双分子化学过程,产生具有引发聚合活性的碎片。该过程也叫光敏化,整个过程中,光敏剂没有被消耗掉,仅作为能量载体在体系中反复运转。
本节着重介绍应用较广泛的自由基聚合光引发剂和阳离子聚合光引发剂,同时对光产酸剂和光产碱剂作一简单介绍。
一、自由基聚合光引发剂
自由基光引发剂按结构特点可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。按光引发剂产生活性自由基的作用机理不同,主要分为两大类:裂解型光引发剂,也称Ⅰ型光引发剂;夺氢型光引发剂,又称Ⅱ型光引发剂。
1Ⅰ型光引发剂 
Ⅰ型光引发剂也就是裂解型光引发剂,是指引发剂分子吸收光能后,跃迁至激发单线态,经系间窜跃到激发三线态,在其激发单线态或三线态,分子结构呈不稳定状态,其中的弱键会发生均裂,产生初级活性自由基,从而对乙烯基类单体进行,引发聚合。
裂解型自由基光引发剂多以芳基烷基酮衍生物为主。比较有代表性的包括苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、卤代甲基芳酮、有机含硫化合物、苯甲酰甲酸酯等。
(1)苯偶姻
(Benzoin)及其衍生物 主要包括苯偶姻醚衍生物,常见结构如式(2-1)。
 

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dapaowang 发表于 2008-6-5 10:57:12

谢谢楼主分享!!!

过氧化物 发表于 2009-1-12 10:16:50

谢谢楼主,楼主辛苦了。
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征程 发表于 2009-1-14 14:29:19

学习了,不错的资料。
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