zzyjj521 发表于 2009-11-5 19:00:29

防老剂4010的喷出及原因分析

防老剂4010是具有优良的耐热、耐氧老化、耐动态疲劳等性能的高效多能防老剂。但如果使用不当,极易引起喷霜。我厂生产的汽车液压制动天然胶皮碗皮圈。含防老剂4010、MB、D各一份,发生过喷霜。曾用薄刀片刮取喷霜皮碗的喷出物10毫克,用薄层层析法分析。结果表明,白色喷出物是防老剂4010。
1.影响防老剂4010喷出的因素。
(1)产品贮存环境我们把同期生产的皮碗皮圈作了比较;
①在平均湿度为85%的库房中贮存的产品中的防老剂4010极易喷出,而湿度为65%的条件下贮存的同期产品没有喷霜或喷霜极微。
②观察比较喷霜物的聚集密度和分布位置,可明显看出,皮碗之间相互接触的部位喷霜特别多。我们认为产品受压是防老剂4010喷出的原因之一。不受挤压时,贮存产品即使相互接触也无喷霜现象,而受压产品在受压的接触部位易首先喷霜。
③从产品喷霜的程度看,防老剂4010喷出量随贮存时间的增加而增大。1977年生产的皮碗,皮圈在85%湿度贮存条件下均严重喷霜,即使65%湿度的贮存条件也有轻微喷霜。
(2)胶种试验表明,丁腈、氯丁胶产品中防老剂4010的用量高达1.5份时仍无喷霜现象。
(3)软化剂多种产品对比试验表明,增大胶料中的增塑剂、软化剂(特别是极性增塑剂、软化剂)用量时,可防止防老剂4010的喷出。
(4)氧化锌资料介绍,在含防老剂4010的天然胶配方中,氧化锌含量不宜超过6份,否则易喷霜(上述天然胶皮碗皮圈含氧化锌35份)。
2.对影响防老剂4010喷出因素的浅释
目前橡胶工业常用防老剂A、D、MB、4010等均系非反应性助剂,与橡胶只是物理混合。这些助剂在橡胶中的溶解度都很小,容易喷霜。喷霜现象也与防老剂的扩散性有关,一般说,分子量大的扩散系数小,带侧链的分子结构直径大,扩散系数小,均不易喷霜。
防老剂4010不带侧链,防老剂D带侧链,防老剂MB的直径大,因此防老剂4010比防老剂D和MB更易喷出。
防老剂4010、D、MB都是极性物质,但防老剂4010的极性更大,因此,水、丁腈胶、氯丁胶和极性增塑剂、软化剂对防老剂4010的作用就大,故不易喷出,但在湿度大的非极性天然胶制品中,防老剂4010对制品的作用减弱,故易喷出。
此外,防老剂4010易在受压部位形成晶核引起喷出,因此含防老剂4010产品贮存应尽力避免受压。
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